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自由基聚合反应中引发速率是控制总聚合速率的关键 有两个官能团的单体可相互反应进行线型缩聚反应 自由基共聚反应可分为共聚和均聚 体型聚合物是由支链聚合物经非共价键连接而成
溶剂对聚合度无影响 反应时间延长,聚合度增大 引发剂浓度大小只影响聚合速率,对聚合度无影响 温度升高引发剂分解速率加快,聚合速率加快
是自由基失去活性的物质称为阻聚剂 能使部分自由基失活或降低自由基活性的物质称为缓聚剂 自由基型聚合反应是指单体借助光、热、辐射能、引发剂等的作用,使单体分子活化为自由基,再与单体分子连锁聚合形成高聚物的化学反应 引发剂的引发效率是指引发剂分解所产生的初级自由基数目与实际用于引发剂单体的自由基数目比值
引发剂分解是放热的,链增长是吸热的,总的热效应的放热的 引发剂浓度增大,聚合速率加快,聚合度增大 引发剂浓度增大,动力学链长增大 引发剂浓度增大,聚合速率加快,聚合度减小
自由基聚合反应不是所有的聚合过程都有链转移反应 链转移反应只影响聚合速率,不影响聚合度 引发剂的活性对聚合速率无影响 一般都有链反应、链引发、链终止三各基元反应,有时还伴有链转移反应
聚合速率增加 暴聚现象 聚合物分子量增加 分子量分布变窄
引发剂浓度和聚合时间 引发剂浓度和聚合温度 引发剂浓度和聚合压力
升高温度 增大引发剂的浓度 选用半衰期小的引发剂 选用半衰期大的引发剂